en este tipo de situaciones,se pone QUE cuando se hace una comparación,por ejemplo: el es mas inteligente QUE yo,su auto es mas caro QUE el mio (el equivalente en ingles seria than,como en:he is smarter than me, his car is more expensive than mine) el DE seria realmente para el caso superlativo,como por ejemplo: su auto es el mas caro DE toda la cuadra,el es el mas inteligente DE toda la clase.Cuando corresponda va DEL en lugar de DE como: su casa es la mas grande DEL barrio.
Espero que te sirva