Beide Sätze klingen ungeschickt, obwohl man sie beim Sprechen manchmal in beiden Formen hört. Schriftsprache:
Das schönste deutsche Wort ist Streichholzschächtelchen [mit "ei"], denn [!] wenn man es als Ausländer aussprechen kann, kann man alles aussprechen.
Zwei Nebensatzkonjunktionen hintereinander ("weil wenn") sollte man in der Schriftsprache vermeiden. Man kann eigentlich immer die Nebensätze trennen:
Das schönste deutsche Wort ist Strichholzschächtelchen, weil man auch als Ausländer alles aussprechen kann, wenn man dieses Wort erst einmal aussprechen kann.