它们主要的区别在于"语域"(register)。 "第一次": 现代标准用语，不论什么情况什么场合什么身份，不论是口语或者书面语，都适用。 "初次": 带着文言色彩，章回小说常用，使用时常有"惯用配搭"(collocation), 举例: "初次见面"。老派一点的应酬(比如台湾官场)，也会听到这样的口语: "初次见面，奉上薄礼，请笑纳。" "首次": 正规场合用，带着官方色彩。 "头一次": 主要用于口语。 建议你看大量不同类型的文字 - 书报、杂志、小说、公文， 语感会随之而提升，对語域的掌握也会越来越好。

头一次是口语词，其他是书面语。

口语中用‘第一次’较多。 ‘头一次’常见于口语。 初次和首次多见于书面用语，比较正式。

no significant difference between them.

没有区别