If you talk about the government of one country, it's always singular. You'd used the plural only if you talk about multiple countries' governement.
Ex : Le gouvernement a décidé de créer une nouvelle taxe.
Les gouvernements des pays occidentaux s'entendent pour dire qu'il faut réduire la pollution.
Regarding words that can be plural and singular, it's a bit like opening a can of worms. I'll give you only one example that springs to mind : un pantalon, des pantalons (both meaning only one pair of trousers).